Лучшие мастера
Москва, Москва
Москва, Москва
Москва, Москва
Москва, Москва
Москва, Москва
Документ "ГОСТ 26449.0-85 Установки дисцилляционные опреснительные стационарные, Общие требования к методам химического анализа при опреснении соленых"
|
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
|
Характеристика пробоотборного устройства |
|
Рабочая вместимость |
2-4 дм3 |
Рабочее давление |
0,6-1,0 МПа |
|
(6-10 кгс/см2) |
Рабочая температура |
120-160°С |
Температура охлаждающей воды |
15-20°С |
Поверхность теплообмена холодильника |
0,16-0,25 м2 |
2.1. Пробоотборное устройство (черт. 1) следует располагать на расстоянии 0,5-1 м от места отбора пробы.
2.2. При отборе проб из аппаратов или коммуникаций, работающих под вакуумметрическим давлением, необходимо закрыть клапаны на выходе пробы 4 из пробоотборного устройства, отводе газов 7 и открыть клапаны на входе 5 и выходе 6 охлаждающей воды, а также на входе пробы 3.
2.3. Перед отбором пробы необходимо промыть пробоотборное устройство двукратным заполнением и опорожнением его питательной водой в рабочих условиях.
При опорожнении пробоотборного устройства необходимо открыть клапаны на выходе пробы 4 и отводе газов 7 и закрыть - на входе пробы 3.
2.4. После промывки проводят рабочее заполнение пробоотборного устройства и, закрыв клапаны на входе пробы 3 и отводе газов 7 и открыв на выходе пробы 4, отбирают в тару определенный объем раствора для химического анализа. С целью удобства отбора пробы на штуцер 4 следует надеть резиновый шланг.
3. Пробоотборное устройство проточного типа (черт. 2), предназначенное для одновременного отбора проб дистиллята из восьми точек аппарата (испарителя или регенеративного подогревателя ДОУ), представляет собой цилиндрический сосуд, в который встроены восемь автономных холодильников змеевикового типа одинаковой поверхности теплообмена и ряд штуцеров.
3.1. В трубное пространство холодильников непрерывно поступает дистиллят из восьми различных точек аппарата, в межтрубное пространство подается охлаждающая вода.
Температуру конденсата на выходе из пробоотборного устройства регулируют интенсивностью подачи охлаждающей воды с помощью клапана.
1 - корпус; 2 - крышка; 3 - штуцер входа отбираемой пробы; 4 - штуцер выхода пробы; 5 - штуцер входа охлаждающей воды; 6 - штуцер выхода охлаждающей воды- 7 - штуцер отвода газов; 8 - штуцер для соединения с атмосферой; 9 - штуцер для термометра
1 - корпус; 2-9 - штуцеры для входа дистиллята; 10-17- штуцеры для выхода дистиллята; 18 - штуцер для входа охлаждающей воды; 19 - штуцер для выхода охлаждающей воды; 20 - штуцер для выхода газов; 21 - штуцер для опорожнения; 22 - лючок
Характеристика пробоотборного устройства |
|
Рабочее давление |
0,5-0,6 МПа |
|
(5-6 кгс/см2) |
Рабочая вместимость аппарата |
50 дм3 |
Рабочая температура |
38-107°С |
Температура охлаждающей воды |
24-25°С |
Поверхность теплообмена холодильника |
0,4 м2 |
4. При отборе проб для химического анализа используют тару по ГОСТ 3885-73*.
5. Отложения, в том числе и жировые, следует отмывать со стенок тары с использованием растворов мыла и синтетических моющих средств; обработкой теплым раствором соляной кислоты 1:1, содержащим пероксид водорода с массовой долей 5-6 % или растворами гидроксида натрия (калия), тринатрийфосфата с массовой долей 10 %, калия марганцовокислого с массовой долей 5 %, серной кислоты 1:1с массовой концентрацией двухромовокислого натрия 30 г/дм3 (хромовая смесь), органическими растворителями (четыреххлористый углерод, спирт этиловый).
6. Порядок подготовки тары к отбору проб в зависимости от определяемого компонента - в соответствии с табл. 1.
Таблица 1
Подготовка тары к отбору проб
Определяемый компонент |
Материал тары |
Способ обработки тары |
Железо (общее) |
Стекло |
Горячая соляная кислота, разбавленная 1:1 |
Медь |
Стекло |
Теплая азотная кислота, разбавленная 1:3 |
Кремниевая кислота |
Полиэтилен |
Теплый раствор гидроокиси натрия с массовой долей 2 % и последующая промывка обескремненной водой |
Натрий |
Полиэтилен |
Раствор хлористого натрия с массовой долей 0,1 % и последующая промывка дистиллированной водой |
Кальций, магний, сульфаты, карбонаты |
Стекло |
Специальной обработки не требует |
Нефтепродукты |
Стекло |
По ГОСТ 17.1.4.01-80 |
7. Перед отбором пробы тару следует трижды ополоснуть исследуемой жидкостью. Для определения содержания масел на месте пробу следует отбирать в отдельную посуду, исключив операцию ее предварительного ополаскивания исследуемой жидкостью.
8. Рекомендации по консервации проб с помощью реактивов в зависимости от определяемого компонента указаны в табл. 2.
Таблица 2
Консервация проб
Компонент |
Реактив и метод консервации пробы |
Железо (общее) |
25 см3 азотной кислоты на 1 дм3 пробы |
Ионы аммония |
Охлаждением пробы до 3-4°С или добавлением 1 см3 серной кислоты на 1 дм3 пробы |
Медь |
5 см3 азотной кислоты на 1 дм3 пробы или 5-10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, на 1 дм3 пробы |
Никель |
5 см3 азотной кислоты на 1 дм3 пробы |
Нитраты и нитриты |
Охлаждением пробы до 3-4°С или добавлением 1 см3 серной кислоты на 1 дм3 пробы, или добавлением 2-4 см3 хлороформа на 1 дм3 пробы |
Сульфаты |
Охлаждением до 3-4°С или добавлением 2-4 см3 хлороформа на 1 дм3 пробы, или добавлением 2 см3 азотной кислоты на 1 дм3 пробы |
Фосфаты |
2-4 см3 хлороформа на 1 дм3 пробы |
Окисляемость: кислые растворы |
|
1 - 5 см3 серной кислоты на 1 дм3 пробы |
|
щелочные растворы |
Пробу не консервируют |
Хром |
5 см3 азотной кислоты на 1 дм3 пробы |
Жесткость: кальций, магний, натрий, карбонаты, хлориды |
|
Пробы не консервируют |
|
Нефтепродукты |
По ГОСТ 17.1.4.01-80 |
9. Тара и средства для отбора проб твердых или сыпучих продуктов (накипи, шлама и т.п.) должны быть выполнены из материалов, исключающих воздействие на них исследуемого продукта.
10. Среднюю пробу твердых или сыпучих продуктов отбирают методом квартования смеси не менее трех разовых проб.
ПРИЛОЖЕНИЕ 3
Справочное
ПЕРЕЧЕНЬ ОСНОВНЫХ РЕАКТИВОВ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ПРИ ПРОВЕДЕНИИ
ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79*.
Алюминий азотнокислый 9-водный по ГОСТ 3757-75*.
Алюминий сернокислый по ГОСТ 3758-75*.
Аммоний лимоннокислый по ТУ 6-09-01-768-89.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78*.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75*.
Аммоний роданистый по СТ СЭВ 222-75.
Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772-74*.
Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75*.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72*.
Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78*.
Бария гидроокись 8-водная по ГОСТ 4107-78*.
Барий хлористый по ГОСТ 4108-72*.
Водорода перекись по ГОСТ 177-88*.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79*.
Глицерин по ГОСТ 6259-75*.
Д(+)-глюкоза по ГОСТ 6038-79*.
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77*.
2,2'-дипиридил.
Дитизон по ТУ 6-09-07-1684-89.
1,5-дифенилкарбазид по ТУ 6-09-07-1672-88.
Железо треххлористое 6-водное по ГОСТ 4147-74*.
Кадмий уксуснокислый 2-водный по ТУ 6-09-5446-89.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80*.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77*.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74*.
Калий йодноватокислый по ГОСТ 4202-75*.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75*.
Калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ 5845-79*.
Калий сернистокислый пиро по ТУ 6-09-5312-86.
Калий сурьмяновиннокислый с массовой долей основного вещества не менее 99,5 % нерастворимых в воде веществ - не более 0,01 %,
Калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75*.
Калий хлористый по ГОСТ 4234-77*.
Кальций хлористый по ТУ 6-09-4711-81.
Квасцы алюмокалиевые (калий-алюминий сернокислый) по ГОСТ 4329-77*.
Квасцы железоаммонийные (железо-аммоний сернокислый) по ГОСТ 4205-77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77*.
Кислота аскорбиновая с массовой долей основного вещества не менее 99 %.
Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652-69*.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80*.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77*.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77*.
Кислота сульфаниловая по ГОСТ 5821-78.
Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478-78*.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75*.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78*.
Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76*.
Магний сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523-77.
Марганец хлористый по ГОСТ 612-75*.
Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78*.
Метол (4-метиламинофенолсульфат) по ГОСТ 25664-83*.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77*.
Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156-76*.
Натрий N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71*.
Натрий сернистый 9-водный по ГОСТ 2053-77*.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76*.
Натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84-76*.
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78*.
1-нафтиламин по ТУ 6-09-07-1703-90.
4-аминоантипирин с массовой долей основного вещества не менее 99 % и остатком после прокаливания не более 0,2 %.
Реактив Грисса по ГОСТ 4517-87.
Реактив Несслера по ГОСТ 4517-87.
Ртуть (I) азотнокислая 2-водная по ГОСТ 4521-78*.
Ртуть по ГОСТ 4658-73*.
Диметилсафранин с максимумом кривых светопоглощения (274±5) мм - для ультрафиолетовой области; (540±5) мм - для видимой области.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75*.
Соль динатриевая этилендиамин N, N, N, N-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73*.
Спирт бутиловый нормальный технический по ГОСТ 5208-81*.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Сплав Деварда с массовой долей примеси азота не более 0,03 %.
Тиомочевина по ГОСТ 6344-73*.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74*.
о-Фенантролин сернокислый с массовой долей основного вещества не менее 98 % и остатком после прокаливания не более 0,05 %.
Фенол по ТУ 6-09-5303-86.
Цинк гранулированный по ТУ 6-09-5294-86.
Хлороформ технический по ГОСТ 20015-88*.
Эфир этиловый технический плотностью 0,717 г/см3 с массовой долей основного вещества не менее 98 %.
Бромкрезоловый зеленый с массовой долей основного вещества не менее 90 %, нерастворимых в этиловом спирте веществ - не более 0,5 %.
Бромфеноловый синий с массовой долей основного вещества не менее 98 %, нерастворимых в этиловом спирте веществ - не более 0,5 %.
Дифенилкарбазон по ТУ 6-09-5205-85.
Триэтаноламин с показателем преломления при (20±0,1)°С - 1,4852 и массовой долей основного вещества не менее 97 %.
Кальцион - индикатор в трилонометрии.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76*.
Метиленовый голубой с массовой долей основного вещества не менее 80 %, нерастворимых в этиловом спирте веществ - не более 0,6 %.
Метиловый красный.
Метиловый оранжевый по ТУ 6-09-5171-84.
Мурексид - индикатор в трилонометрии.
Фенолфталеин по ТУ 6-09-5169-84.
Эриохром черный Т - индикатор в трилонометрии.
Хромовый темно-синий - индикатор в трилонометрии, массовая доля нерастворимых в воде веществ - не более 0,1 %.
Хромоген черный специальный ЕТ-00 - индикатор в трилонометрии.
Поправочные коэффициенты к молярной концентрации эквивалента С = 0,1 и для стандарт-титров:
аммония роданистого |
-1,000±0,002; |
йода |
-1,000±0,003; |
калия гидроокиси |
-1,000±0,003; |
калия марганцовокислого |
-1,000±0,003; |
кислоты азотной |
-1,000±0,002; |
кислоты серной |
-1,000±0,002; |
кислоты соляной |
-1,000±0,002; |
кислоты уксусной |
-1,000±0,002; |
кислоты щавелевой |
-1,000±0,003; |
гидроокиси натрия |
-1,000±0,003; |
натрия серноватистокислого |
-1,000±0,003; |
магния сернокислого |
-1,000±0,002; |
трилона Б |
-1,000±0,002; |
натрия хлористого |
-1,000±0,002. |
ПРИЛОЖЕНИЕ 4
Справочное
ТАРА И ИЗДЕЛИЯ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ ПРИ ХИМИЧЕСКОМ АНАЛИЗЕ
Ареометры и цилиндры стеклянные по ГОСТ 18481-81*.
Бюретки, пипетки по ГОСТ 29251-91 - ГОСТ 29253-90, ГОСТ 29227-91 - ГОСТ 29230-91.
Цилиндры, мензурки, колбы и пробирки по ГОСТ 1770-74.
Термометры стеклянные ртутные для точных измерений по ГОСТ 13646-68*.
Термометры лабораторные стеклянные с взаимозаменяемыми конусами по ГОСТ 28498-90.
Часы песочные по ОСТ 25 11-38-84.
Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые по ГОСТ 9147-80*.
Изделия из благородных металлов и сплавов по ГОСТ 6563-75*.
Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336-82*.
Плитка электрическая типа ЭПШ-1-0,8-220 по ГОСТ 14919-83*.
Шприцы медицинские инъекционные многократного применения по ГОСТ 22967-90*.
Шприцы медицинские инъекционные однократного применения по ГОСТ 24861-91.
Тара для отбора проб по ГОСТ 3885-73*.
Пинцеты по ГОСТ 21241-89.
ПРИЛОЖЕНИЕ 5
Справочное
ФОРМУЛЫ ДЛЯ РАСЧЕТА ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ АНАЛИЗА
1. Допускаемые расхождения результатов параллельных определений dn рассчитывают на основании среднеквадратического отклонения результата анализа среднего из n параллельных определений концентраций раствора или твердого вещества по формуле:
, (1)
если dn выражено в абсолютных единицах, и по формуле:
, (2)
если dn выражено в относительных единицах (%),
где dn - допускаемое расхождение результатов параллельных определений соответственно в абсолютных и относительных единицах;
- среднеарифметическое из n определений концентрации определяемого компонента в растворе или твердом веществе;
n - число параллельных определений;
- доверительная вероятность результата анализа;
- фактор, зависящий от заданной доверительной вероятности результата анализа и выбранного числа параллельных определений. Значения приведены в табл. 1.
n |
Значение при доверительной вероятности |
|||||
0,68 |
0,87 |
0,90 |
0,95 |
0,975 |
0,99 |
|
2 |
1,41 |
2,14 |
2,33 |
2,77 |
3,17 |
3,64 |
3 |
2,04 |
2,73 |
2,90 |
3,31 |
3,68 |
4,12 |
4 |
2,41 |
2,85 |
3,24 |
3,63 |
3,98 |
4,40 |
5 |
2,68 |
3,32 |
3,48 |
3,86 |
4,20 |
4,60 |
6 |
2,89 |
3,50 |
3,66 |
4,03 |
4,36 |
5,76 |
7 |
3,05 |
3,65 |
3,81 |
4,17 |
4,49 |
4,88 |
8 |
3,19 |
3,78 |
3,93 |
4,29 |
4,61 |
4,99 |
9 |
3,30 |
3,89 |
4,04 |
4,39 |
4,70 |
5,08 |
10 |
3,41 |
3,97 |
4,13 |
4,47 |
4,79 |
5,16 |
2. Среднеквадратическое отклонение среднеарифметического результата определения вычисляют по формуле:
, (3)
где Si, - среднеквадратическое отклонение единичного определения, вычисляемого по формуле:
где .
- результат i-го единичного определения;
n' - число результатов единичных определений (объем выборки);
- результат определения, вычисленный как среднеарифметическое n' результатов единичных определений.
Примечание. При многократных единичных определениях должна быть обеспечена практическая независимость каждого из них.
3. Среднеквадратическое отклонение S результата косвенного определения величины X, являющейся функцией переменных у1, у2,…, уm, соответствующее выражению:
Xi=F(y1, y2,…, ym)
вычисляют по формуле:
, (5)
где S1, S2,…, Sm - среднеквадратические отклонения результатов определения параметров у;
m - число переменных у, от которых зависит результат единичного определения (число суммируемых погрешностей).
Если погрешность измерения параметров у1, у2,…, уm задается классами точности средств измерений по ГОСТ 8.401-80, то пределы допускаемой основной погрешности единичного определения концентрации вещества Δ устанавливают по формуле:
, (6)
где Δу1, Δу2,…, Δуm - пределы допускаемых основных погрешностей определения переменных у1, у2,…, уm взятых с одинаковым знаком.
Гарантируемое среднеквадратическое отклонение результата единичного определения Siг вычисляют по формуле:
, (7)
где ε- значение доверительного интервала, выраженное в долях среднеквадратического отклонения единичного определения, найденное по табл. 2;
Рm - доверительная вероятность результата единичного косвенного определения.
Доверительную вероятность результата единичного косвенного определения Рm вычисляют по формуле:
, (8)
где РΔ - вероятность предельной погрешности косвенного определения, вычисляемая по формуле:
, (9)
где Р' - доверительная вероятность результатов измерения аргументов у1, у2, y3…, уm;
- вероятность совпадения по знаку предельных погрешностей аргументов Δу1, Δу2, Δy3…, Δуm;
m - число аргументов.
Таблица 2
Доверительные вероятности Рm, выраженные в долях среднеквадратического отклонения
ε(Pm) |
Рm |
ε(Pm) |
Рm |
ε(Pm) |
Рm |
2,0 |
0,950 |
2,7 |
0,9930 |
3,4 |
0,99930 |
2,1 |
0,964 |
2,8 |
0,9950 |
3,5 |
0,99950 |
2,2 |
0,972 |
2,9 |
0,9960 |
3,6 |
0,99970 |
2,3 |
0,978 |
3,0 |
0,9970 |
3,7 |
0,99980 |
2,4 |
0,984 |
3,1 |
0,9981 |
3,8 |
0,99986 |
2,5 |
0,988 |
3,2 |
0,9986 |
3,9 |
0,99990 |
2,6 |
0,990 |
3,3 |
0,9990 |
4,0 |
0,99993-1,00000 |
При уровне значимости (1-Р') = 0,05 каждой из суммируемых предельных погрешностей, совпадении их по знаку и изменении m от двух и более величина ε(Pm) изменяется в диапазоне числовых значений 3,4-4,0.
Допускаемое расхождение результатов двух параллельных определений dn следует вычислять по формуле:
где К - коэффициент, изменяющийся в диапазоне 1,00-1,40.
Принимаем К = 1,1.
4. Доверительные границы погрешности единичного определения Δi при доверительной вероятности Pm = 0,95 вычисляют по формулам (7) с использованием данных, приведенных в табл. 2 и (11):
. (11)
Доверительные границы погрешности результата анализа по двум параллельным определениям вычисляют по формуле:
или на основании значений dn, заданных в конкретной методике химического анализа в соответствии с данными табл. 1, по формуле:
, (13)
где z - коэффициент, зависящий от принятой доверительной вероятности (при , z = 1,64).
5. За нижний предел обнаружения определяемого компонента принимают значение его концентрации, равное 5 Si; в абсолютных единицах измерения.
ПРИМЕРЫ ВЫЧИСЛЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ АНАЛИЗА
Пример 1
Массовая концентрация компонента А (X') в растворе определена по результатам десяти параллельных определений (n' = 10) и соответственно равна 30,10; 29,90; 29,95; 30,05; 29,90; 30,10; 29,90; 30,10; 29,90; 30,10 г/дм3. Найти среднеквадратические отклонения единичного определения Si, г/дм3, и среднеарифметическое двух параллельных определений , г/дм3, допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений в абсолютных (г/дм3) и относительных (%) единицах
г/дм3.
В соответствии с формулой (4)
По формуле (3) при n = 2:
.
По формуле (1) при Р = 0,95:
.
По формуле (2):
.
Пример 2
Из пробы, массой осаждают компонент А в виде малорастворимого соединения АI, которое последующей обработкой (промыванием, высушиванием или прокаливанием) переводят в форму взвешивания АII. Фактор пересчета Осадок АII имеет массу . Абсолютные погрешности взвешивания (где 0,2 мг - удвоенная цена деления на световой шкале электрических весов АДВ-200); степень полноты осаждения , , а степень отклонения состава формы взвешивания стехиометрического состава А не превышает . Оценить: предельную погрешность в определении содержания компонента А в пробе ΔХА, %, доверительную вероятность результата единичного косвенного определения гарантируемое среднеквадратическое отклонение единичного определения Sг, доверительный интервал среднего результата двух параллельных определений () при доверительной вероятности Р = 0,95.
Содержание компонента , % в пробе;
.
Относительные погрешности аргументов, %:
;
(из условия примера);
.
Предельная относительная погрешность измерения содержания компонента А в пробе ΔXAотн.пред., %, по формуле (6):
.
Предельная абсолютная погрешность измерения содержания компонента А в пробе ΔХАабс.пред, %:
.
Таким образом, для компонента А можно констатировать, что:
(30,0-0,3) < ХА < (30,0+0,3), т. е.
29,7 < ХА < 30,3.
Вероятность предельной погрешности результата ХА косвенного определения рассчитывают по формуле (9):
.
Доверительная вероятность результата ХА по формуле (8) составит:
Рm = 1-3,9·10-7 ≈ 1.
Доверительный интервал ε(Pm), соответствующий доверительной вероятности Pm = 1, равен 4 (см. табл. 2).
Гарантируемое среднеквадратическое отклонение Siг, %, единичного определения рассчитывают по формуле (7):
.
Допускаемое расхождение dn, %, результатов двух параллельных определений при P'm = 1 рассчитывают по формуле (10):
.
Если результаты двух параллельных определений вещества , , %, удовлетворяют условию (при ; ; ), то в соответствии с п. 4.13 настоящего стандарта значения и используют для получения окончательного результата анализа.
Доверительные границы ΔXAi, %, результата единичного определения при Р = 0,95 рассчитывают по формуле (11):
;
результата двух параллельных определений при - по формуле (12):
.
Окончательный результат анализа записывают в виде:
, P = 0,95.
Нижний предел обнаружения компонента А в пробе ХАmin, %, составит:
ХАmin = 5·0,075 ≈ 0,4.